ECD是一種選擇性很強(qiáng)的檢測(cè)器，但它只對(duì)含有電負(fù)性元素的組分產(chǎn)生影響，因此這種檢測(cè)器適于分析含有鹵素等電負(fù)性元素的物質(zhì)。當(dāng)ECD的使用時(shí)間較長(zhǎng)時(shí)，樣品組分的殘留、色譜柱以及隔墊的流失等均可能在ECD上殘留，造成ECD被污染，使得輸出信號(hào)增加到無(wú)法接受的程度。　　特別是在長(zhǎng)時(shí)間關(guān)機(jī)停用以后，由于檢測(cè)器使用前色譜柱和隔墊未經(jīng)過(guò)高溫烘烤，此種情況更容易遇到，此時(shí)，應(yīng)對(duì)ECD進(jìn)行清洗，使其恢復(fù)正常。那么，ECD被污染的常見(jiàn)現(xiàn)象有哪些？　　由于ECD的靈敏度非常高，所以對(duì)檢測(cè)室內(nèi)清潔度的要求也非常高。ECD有時(shí)會(huì)因污染而不能正常使用，通常ECD被污染的原因包括：1載氣純度達(dá)不到使用要求；2分析樣品的殘留；3溶劑選擇不當(dāng)?shù)?。　　?dāng)出現(xiàn)ECD被污染的情況時(shí)，具體色譜分析現(xiàn)象有：1基線信號(hào)較高，或已經(jīng)達(dá)到平頭峰；2負(fù)峰增多；3有時(shí)候會(huì)出現(xiàn)突然跳躍的鬼峰；4其它信號(hào)不正常的情況。　　ECD使用時(shí)的注意事項(xiàng)如下：　　1.保持整個(gè)氣路系統(tǒng)的潔凈　　ECD對(duì)雜質(zhì)**敏感，故使用中每一環(huán)節(jié)均要考慮是否帶入污染雜質(zhì)。外來(lái)雜質(zhì)進(jìn)入ECD池，將出現(xiàn)兩種異常：一是放射源表面污染，使放射源電離能力下降，從而使直流電壓和恒頻率方式ECD基流下降或恒電流方式中基頻**；二是雜質(zhì)直接俘獲ECD中的電子，使基流下降或基頻**。兩者zui終均導(dǎo)致靈敏度降低?！　【唧w的保潔措施是：　　(1)系統(tǒng)氣密性好通過(guò)氣密性實(shí)驗(yàn)，確保從氣源至檢測(cè)器出口的整個(gè)氣路系統(tǒng)氣密性好，　　無(wú)空氣漏入?！　?2)氣體純度高載氣及尾吹氣均應(yīng)用純度大于99.99%之純氣，或大于99.999%以上的高　　純氣?！　?3)隔墊流失小進(jìn)樣口隔墊應(yīng)用耐高溫墊。使用前，可放在柱恒溫箱中于250℃下老化　　8-12h，甚至再用溶劑萃取，然后使用?！　?4)汽化室潔凈汽化室中玻璃棉及玻璃插管應(yīng)定期更換?！　?5)柱流失小色譜柱應(yīng)在比實(shí)際使用溫度至少高25℃的溫度下充分老化，低柱溫使用?！　?6)樣品潔凈“臟樣品”應(yīng)作凈化處理。溶劑應(yīng)用二次蒸餾的烷烴、芳烴或一氯烴。　　(7)毛細(xì)管柱兩端潔凈當(dāng)汽化室或檢測(cè)器溫度高時(shí)，可能使毛細(xì)管柱外的聚酰亞胺涂層分解成揮發(fā)性組分進(jìn)入ECD池，為此，可用低溫火焰，如丁烷打火機(jī)將其燒掉，以保持柱兩端潔凈?！　?8)檢測(cè)器溫度高于柱溫10℃以上?！　?9)保持吹掃氣暫時(shí)停機(jī)時(shí)，保持少量吹掃氣通過(guò)ECD?！　?.檢測(cè)器污染及其凈化　　可據(jù)下跡象之一判斷ECD可能污染：　　(1)直流和恒頻率方式ECD基流下降或恒電流方式基頻**。如HP6890氣相色譜儀ECD，設(shè)計(jì)值是100-600Hz基頻為潔凈；實(shí)際判斷時(shí)，通常認(rèn)為大于500Hz即可能有污染；　　(2)噪聲增大，信噪比下降；　　(3)基線漂移變大；　　(4)線性范圍變??；　　(5)出負(fù)峰，通常是在大峰后有負(fù)峰。　　對(duì)已經(jīng)污染之ECD，操作者可用以下實(shí)驗(yàn)室簡(jiǎn)便凈化ECD法之一處理之?！　?1)熱清洗法通常輕度污染常用此法。首先確保氣路系統(tǒng)不漏和無(wú)污染[(2)、(3)法同]。然后，卸下色譜柱，用悶頭螺帽將柱接檢測(cè)器的接頭堵死。調(diào)N2尾吹氣至50-60mL/min，　　升檢測(cè)器溫度至350℃左右(63Ni源)，柱溫250℃，保持4-8h。zui后，冷至通常操作溫度，觀察基頻是否下降至正常值。如有效但還不夠，可重復(fù)處理之?！　?2)熱水蒸汽洗換上潔凈的汽化室插管，將原柱卸下，換上一根潔凈的短空柱，通N2氣，保持通常流速。升檢測(cè)器、汽化室和柱溫分別為300-350℃、200℃和150℃。用微量注射器從進(jìn)樣口注入去離子50-100uL，連續(xù)注射，共注射10-20次。若原接毛細(xì)管柱，即換一根未涂固定液的短毛細(xì)管柱，每次注入10-15uL，共注射50-100次。這樣，利用熱水蒸氣流清洗ECD池。該法對(duì)大多數(shù)污染均可**。但操作麻煩(若用自動(dòng)進(jìn)樣器可減輕一些工作量)，占用時(shí)間長(zhǎng)，清洗一次需1-2天，近年已較少使用?！　?3)氫烘烤這是近年較常用的方法。只需將載氣或尾吹氣換成氫氣，調(diào)流速至30-40mL/min汽化室和柱溫為室溫，將檢測(cè)器升至300-350℃，保持18-24h，使污染物在高溫下與氫作用而除去。氫烘烤畢，將系統(tǒng)調(diào)回至原狀態(tài)，穩(wěn)定數(shù)小時(shí)即可?！　∪缫陨细鞣ň鶡o(wú)效，即需與生產(chǎn)廠家處理?！　?.防止ECD過(guò)載　　在色譜分析中可能因進(jìn)樣量大(或樣品濃度大)，出現(xiàn)柱過(guò)載或檢測(cè)器過(guò)載。一般4mm內(nèi)徑填充柱可容許每個(gè)峰zui大達(dá)0.5-1mg，內(nèi)徑為0.25mm的WCOT柱為每峰小于(2-5)×10-8g。在用ECD作環(huán)境樣品中痕量污染物分析時(shí)，每峰樣品量為10-8-10-13g。這當(dāng)然不會(huì)引起柱過(guò)載，但對(duì)線性范圍窄的ECD，則很容易達(dá)響應(yīng)飽和。其表現(xiàn)為峰高不再增加(或增加較小)，而半峰寬增大。此亦稱ECD過(guò)載。顯然，它必將給定量帶來(lái)很大的誤差。這時(shí)，必須用溶劑將樣品稀釋至ECD的線性范圍以內(nèi)，再測(cè)定之?！　?.注意**放射性ECD中有放射源，為防止放射性危害，使用中應(yīng)注意：　　(1)檢測(cè)器出口應(yīng)用金屬或聚乙烯管通至室外，于避風(fēng)、雨及非人行道處；　　(2)經(jīng)培訓(xùn)并有處理放射性物質(zhì)許可證者，才可拆卸ECD，否則不得拆卸；　　(3)按正規(guī)要求，至少每6個(gè)月要進(jìn)行一次放射性泄露檢測(cè)。 氣相色譜分析的分離試驗(yàn)方法

　　氣相色譜分析的分離試驗(yàn)方法：

　　如果把色譜柱比作一個(gè)分餾塔，那么色譜柱就是由許多的塔板構(gòu)成。一部分空間被涂在擔(dān)體上的液相占據(jù)，另一部分空間充滿著載氣（氣相），基于不同物質(zhì)在兩相間具有不同的分配系數(shù)，當(dāng)兩相作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，試樣中的各組分就在兩相中進(jìn)行反復(fù)多次的分配，使得原來(lái)分配系數(shù)只有微小差異的各組分產(chǎn)生很大的分離效果，從而各組分彼此分離開(kāi)來(lái)。

　　結(jié)果分析

　　1.出現(xiàn)拖尾峰

　　分析原因：

　　有可能汽化室的溫度低；汽化室污染；進(jìn)樣操作不當(dāng)；色譜柱不合適；柱子溫度低。

　　2.色譜峰出現(xiàn)前沿現(xiàn)象

　　分析原因：

　　有可能是進(jìn)樣量過(guò)多色譜柱超載；

　　試樣在系統(tǒng)內(nèi)部凝聚。

　　3.出現(xiàn)峰尾偏向負(fù)測(cè)

　　分析原因：

　　可能是檢測(cè)器污染。

　　4.升溫時(shí)基線也會(huì)上升

　　分析原因：

　　載氣流量沒(méi)有調(diào)整好；色譜柱污染；

　　5.升溫時(shí)基線發(fā)生不規(guī)則變動(dòng)

　　分析原因：

　　柱子未老化好；載氣流量未調(diào)整好；色譜柱污染。

　　6.基線不能回零，峰呈平頂狀

　　分析原因：

　　有可能是裝置接地不良。

　　7.本底噪聲大

　　分析原因：

　　有可能是色譜柱污染；也有可能是載氣污染；汽化室污染；色譜柱和檢測(cè)器的連接導(dǎo)管污染；檢測(cè)器污染；空氣或者氫氣污染。

　　小結(jié)

　　無(wú)論是酒樣上機(jī)過(guò)程，還是結(jié)果分析過(guò)程，都需要注意細(xì)節(jié)，馬虎不得，不然，可是會(huì)鑄成大錯(cuò)的哦！